Теплообменник коробоновый

При подготовке к анализу пробы 21 и 25 были утрачены.

Теплообменник коробоновый Кожухотрубный жидкостный ресивер ONDA RL 130 Самара

Пластинчатый разборный теплообменник Росвеп GC 8P Бузулук теплообменник коробоновый

Присутствие в водной фазе ионов переходных металлов, поверхностно-активных веществ и других соединений, способных к комплексообразованию, способствует увеличению как общей, гак и истинной растворимости диоксинов в воде [9]. Более подробно химические свойства диоксинов рассмотрены в работах [3, 10]. Планарность молекулы наряду с латеральным расположением атомов хлора и способностью к комплексообразованию определяет высокую токсичность вещества [19].

Токсические свойства диоксинов Актуальность изучения и количественного определения соединений класса диоксинов обусловлена, прежде всего, данными токсикологических исследований на животных и анализом случаев их воздействия на людей синтез в лабораторных условиях, производственные аварии, контакты с пестицидами на сельскохозяйственных работах и в период военных действий во Вьетнаме, инциденты Юшо в Японии и Ю-Ченг на Тайване, наблюдение за персоналом, занятым в производстве 2,4,5-трихлорфенола и его производных.

Этим вопросам посвящен большой массив оригинальных статей, в том числе несколько достаточно подробных обзоров []. Наиболее токсичными представителями среди диоксинов, как указывалось выше, являются соединения с латеральным расположением атомов хлора — 2,3,7,8. Причем самая высокая токсичность по отношению к наиболее чувствительному виду животных - морским свинкам - выявлена у 2,3,7,8-ТХДД.

Для полностью хлорированных соединений характерно почти полное отсутствие токсичности. Поэтому острая токсичность этих соединений в настоящее время не рассматривается как критерий опасности для человека. Более важным в этом аспекте оказались вторичные отсроченные эффекты острого воздействия диоксинов на организм, а также малозаметные хронические низкодозовые воздействия и их последствия [21].

Многолетние исследования позволили выявить целый спектр токсического воздействия диоксинов на человека, включая канцерогенность, тератогенность, мутагенность, эмбриотоксичность, вредное влияние на репродуктивность, дерматологические эффекты, подавление иммунной системы, нарушение деятельности нервной, сердечно-сосудистой систем, желудочно-кишечного тракта, печени и т.

Предлагается несколько гипотез, но ни одна из них не дает исчерпывающего объяснения многообразию токсических проявлений при интоксикации диоксинами [20]. По этой гипотезе свое токсическое действие диоксины реализуют посредством специфического связывания с цитозольным Ah-рецептором с последующим включением его в структурную последовательность ДНК ДНК-Аhлокус. Последние, как биокатализаторы, ускоряют процессы, приводящие к мутации, биодеградации и биотрансформации гормонов, витаминов, аминокислот и других жизненно важных структур, обеспечивающих нормальную физиологическую функцию всего организма [3,22].

Остальные же хлорпроизводные, с учетом тех количеств, в которых они могут встречаться в анализируемых объектах, не представляют серьезной угрозы. Между тем одновременное присутствие диоксинов различной токсичности сильно осложняет оценку опасности смеси соединений для человека и окружающей среды. Поэтому для определения суммарной токсичности для каждого 2,3,7,8замещенного соединения введены коэффициенты токсичности КТ относительно наиболее опасного 2,3,7,8-ТХДД, КТ которого принят за единицу.

В зависимости от числа атомов хлора и их расположения в молекуле КТ диоксинов изменяется от нуля до единицы. Известно несколько систем КТ [3, ], нашедших применение в разных странах, но наиболее популярными среди них стали: Несмо тря на то, в России до сих пор не разработаны гигиенические нормативы и регламенты применения диоксинсодержащих веществ, особенно сельскохозяйственного назначения.

Установленные низкие гигиенические нормативы диоксинов в природных объектах диктуют необходимость систематического контроля за всеми источниками их поступления в окружающую среду, в том числе и с химической продукцией. Инструментальные способы определения диоксинов Сравнительно простым методом анализа, использованным для определения ПХДД в гербицидах на основе феноксиуксусных кислот, является фотометрический [28].

В основу метода положена способность протонированных ПХДД, являющихся крупными гидрофобными катионами, к образованию окрашенных ионных ассоциатов с анионами переходных металлов VVII групп на границе несмешивающихся фаз органический растворителькислота. Опр еделение ПХДФ этим методом не предусмотрено.

Необходимость определения 17 токсичных представителей класса диоксинов на фоне большого числа их нетоксичных аналогов и огромного количества сопутствующих веществ сходной природы требует проведения высокоэффективного хроматографич еского разделения. На насадочных колонках возможность совместного элюирования определяемых компонентов возрастает, что приводит к ошибочной идентификации и количественной оценке.

Эффективность разделения на капиллярных колонках повышают подбором неподвижнойжидкой фазы колонки, увеличением длины колонки, а также за счет оптимального режима программирования температуры. Выбор неподвижной фазы определяется числом определяемых соединений, требуемой степенью разделения изомеров. Для проведения анализа используют различные типы неполярных SE, DB-1 и др. Разделение изомерных диоксинов можно получить на полярных неподвижных фазах в комбинации с оптимальным программированиемтемпературы.

Полного разделения всех диоксинов добиваются сочетанием колонок с фазами различной полярности. Для регистрации элюируемых из хроматографической колонки компонентов применяют различные типы детекторов, которыми располагает газовая хроматография. В работе [34] описано применение микрокулонометрического детектора для регистрации выходящих из насадочной колонки тетрахлорзамещенных дибензо-п-диоксинов.

Пламенно-ионизационный детектор ПИД использован в работах [] для определения диоксинов после их хроматографического разделения на насадочных и капиллярных колонках. Детектор обладает высокой чувствительностью к углеводородам, но малочувствителен к хлорорганическим с оединениям. ПИД целесообразно использовать параллельно с детектором электронного захвата или масс-спетрометрическим детектором для общей оценки фона и выявления сопутствующих примесей.

Детектор электронного захвата ДЭЗ обеспечивает высокую чувствительность определения хлорсодержащих соединений до г. Так, в работе [38] в технической 2,4-Д методом ГХ с ДЭЗ были обнаружены три нейтральные примеси, которые на колонках с различными неподвижными фазами имели те же самые характеристики удерживания, что и 2,3,7,8-ТХДД. Эти соединения были идентифицированы как бис 2,4дихлор-фенокси метан, бис- 2,6-дихлор-фенокси метан и 2,2,4,6тетрахлор-дифеноксиметан.

Их структуры были установлены по данным ИКспектроскопии, ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и подтверждены встречным синтезом. Оказалось, что бис- хлорфенокси метаны мешают анализу только при работе с ДЭЗ. При использовании масс-спетрометрического детектора они легко отличимы от ПХДД. Для целей идентификации и обнаружения диоксинов используются различные типы масс-спектрометров: Масс-спектрометры квадрупольного типа являются наиболее распространенными газохроматографическими детекторами благодаря простоте пр именения, гибкости при проведении анализа и относительнонизкой стоимости.

Существенным недостатком этих приборов является их калибровка по целочисленным номинальным массовым числам ионов. Поэтому при использовании детекторов низкого разрешения пробоподготовка имеет чрезвычайно важное значение [43]. Дополнительная селекция образовавшихся ионов осуществляется в массспектрометрах высокого разрешения с помощью систем электрических и магнитных полей специальной конструкции масс-спектрометры с двойной фокусировкой.

Повышение разрешения масс-спектрометра до 10 позволяет исключить наложение на пики диоксинов пиков других соединений, имеющих такие же номинальные массы ионов, но отличающихся по элементному составу, а, следовательно, и по точной массе ионов. Увеличение селективности определения с одновременным снижением порога чувствительности до уровня, типичного для сочетания капиллярной ГХ и масс-спектрометрии высокого разрешения, достигается при использовании масс-спектрометрии низкого разрешения в режиме химической ионизации и регистрации отрицательных ионов [43].

Однако масс-спектры химической ионизации сильно зависят от условий эксперимента, вследствие чего они характеризуются плохой воспроизводимостью и поэтому метод пр именяется редко. Для повышения чувствительности и понижения уровня обнаруживаемых концентраций веществ масс-спектрометр обычно используют в качестве специфичного детектора нескольких выбранных из масс-спектра ионов.

Этот способ регистрации ионных массхроматограмм получил название селективного мониторинга ионов, или мониторинга выбранных ионов. Детектирование нескольких ионов обеспечивает высокую специфичность определения благодаря возможности выделения хр оматографических пиков интересуемых соединений при недостаточном разрешении и наличии фона.

Техника детектирования нейтральных фрагментов привлекается обычно в качестве дополнительного при использовании масс-спектрометров низкого разрешения, поскольку это позволяет избавиться от химического шума так же эффективно, как и масс-спектрометрия высокого разрешения.

Набор изотопно-меченых соединений служит для решения нескольких задач: Как правило, используются соединения-аналоги, меченые 12 атомами углерода 13С. Иногда применяют соединения, содержащие 6 атомов углерода 13С, например, 13С61,2,3,4-ТХДД, но в этом случае изотопные пики молекулярных ионов нативного соединения и соответствующего меченого соединения могут частично перекрываться. Применяются также соединения, меченые изотопом хлора 37Сl.

Однако это не всегда возможно. Как минимум, нео бходимо иметь хотя бы по одному стандартному соединению на каждую группу изомеров с одинаковой степенью хлорирования. При этом метод изотопного разбавления реализуется не для всех интересуемых компонентов. В этом случае используется обычный метод внутреннего стандарта.

Контроль отдельных стадий очистки необходим при анализе сложных матриц, так как многоступенчатая очистка может приводить к большим потерям и фракционированию определяемых соединений. В качестве стандартных соединений для контроля стадий очистки обычно используются изотопно меченые соединения, которые не были использованы при экстракции. Введение двух последних соединений обеспечивает точное количественное измерение определяемых соединений.

В методике EPA US [44] при реализации метода изотопного разбавления рекомендовано использовать смесь из 15 изотопно-меченых соединений. В связи с этим предложены новые стандартные образцы — 2-фторзамещенные дибензо-п-диоксины с разной степенью хлорирования [48], а также их трифторметильные производные [49, 50]. Эти соединения обладают близкими к ПХДД физико-химическими свойствами, позволяют имитировать процессы экстракции, прослеживать различные стадии очистки экстракта, имеют естественный сдвиг по массе, нео бходимый для масс-спектрометрического детектирования, а также позволяют контролировать эффективность хроматографического разделения и проводить количественные измерения.

Весь анализ, включая обработку результатов анализа, занимал в обоих случаях около 45 минут. В работе [53] для анализа перхлорэтилена и объектов окружающей среды было опробовано три различных тандемных масс-спектрометров с квадрупольными анализаторами на обеих ступенях. Пр еимущества использования трехстадийного разделения при определении дио ксинов показаны в работе [55], авторам которой удалось обнаружить 10 пг ТХДД в присутствии кратного избытка ПХБ.

ВЭЖХ с Уф-детектированием при нм использована Пфайффером [56] в качестве метода определения диоксинов в очищенном образце пентахлорфенола. В этих условиях группы изомерных ПХДД не разделялись и выходили из колонки отдельными пиками. Основные трудности при аналитическом определении диоксинов связаны не столько с их низким содержанием в анализируемыхобъектах, сколько с присутствием большого числа мешающих компонентов, близких по характеристикам удерживания и молекулярной массе, и превышающих по концентрации определяемые вещества.

Выбор методов зависит от цели анализа, сложности состава исследуемого образца, а также чувствительности и избирательности метода, применяемого для определения ПХДД и ПХДФ. Подготовка пробы для газохроматографического и хромато-массспектрометрического определения ПХДД и ПХДФ в сложных и многокомпонентных объектах является длительной и трудоемкой, она включает несколько стадий: Первоначальное выделение ПХДД и ПХДФ из анализируемого образ-ил часто осуществляют с помощью жидкостной экстракции, поскольку не требует сложного оборудования и выполняется достаточно быстро в делительной воронке.

Смесь диоксинов извлекают либо индивидуальными растворителями н-гексаном [58,59], петролейным эфиром [], диэтиловым эфиром [64], бензолом [65], хлористым метиленом [66,67], либо системой двух смешивающихся растворителей - смесью н-гексан-диэтиловый эфир 1: Исследование влияния различных факторов на эффективность экстракции показало, что степень извлечения ПХДД и ПХДФ из анализируемых матриц практически не зависит от соотношения органических растворителей при применении их смесей, а также от рН раствораиз-за отсутствия функциональных различий в заместителях [68].

Описано также использование перегонно-экстракционного аппарата для отделения 2,3,7,8-ТХДД от 2,4-Д, 2,4,5-Т и других хлорфеноксиалканкарбоновых кислот из их щелочных растворов [34,37]. Расход растворителей при этом остается значительным. Этот недостаток традицио нной экстракции устраняется при микроэкстракции, однако сведений об его использовании в анализе промышленных продуктов на содержание ПХДД и ПХДФ в доступной нам литературе не обнаружено.

Поэтому в следующей за экстракцией стадии пробоподготовки обычно предусматривается очистка полученного экстракта от сопутствующих ПХДД и ПХДФ соединений. Методы разделения и концентрирования, используемые для очистки экстрактов от сопутствующих соединений В основу многих способов очистки экстрактов положено использование различной устойчивости диоксинов и сопутствующих им примесей к действию минеральных кислот и щелочному гидролизу.

Кислотнощелочная обработка является эффективным приемом очистки при отделении соединений с кислыми и основными свойствами от нейтральных ко мпонентов, к числу которых относятся ПХДД и ПХДФ. Водными растворами щелочей, как правило, извлекают соединения, молекулы которых содержат диссоциирующие кислотные функциональные группы. Известно использование 1 М раствора КОН [35], мл воды с доливкой 2 мл 2,5 н.

В работе [64] эти соединения реэкстраг ировали двумя порциями по 20 мл 1 М раствора КОН из эфирного эк стракта 2,4,5-Т и ее производных объемом мл. Для очистки мл гексанового экстракта 2,4-Д и других пестицидов использовалос ь мл 1 н. Описана промывка мл раствора бензола с растворенной в нем 2,4-Д кислотой 2 н.

Однако из-за частичной растворимости в растворах щелочей хлорированные феноксифенолы не полностью отд еляются от нейтральных компонентов. Это может привести к ошибкам при газохроматографическом и хромато-масс-спектрометрическом определении ПХДД, так как под воздействием высоких температур, например в нагретом инжекторе газового хроматографа, эти соединения способны дегидрохлорироваться с замыканием ко льца до дибензо-п-диоксинового [72].

Для удаления хлорированных феноксифенолов Крамметт [11], Блейтер [73] и Пфайффер [56] с сотрудниками предложили использовать ионообменную хроматографию ИОХ. Показано, что хлорированные феноксифенолы полностью удаляются при очистке на колонке с этим анионитом. Но в техслучаях, когда число компонентов матрицы заведомо невелико, очистки спомощью ИОХ может оказаться вполне эффективным приемом [56].

Для удаления экстрагируемых с диоксинами органических соединений экстракт обрабатывают концентрированной серной кислотой до получения ее бесцветного слоя [69, 74]. В ходе таких обработок освобождаются отнепредельных углеводородов, легкоокисляющихся органических соединений, соединений с функциональными группами, которые разлагаются, сульфируются или окисляются.

Кислотную обработку часто используют в качестве промежуточной операции подготавливающей экстракт к последующей очистке колоночной хроматографией. Однако в работах Элвижда [64], Файрстоуна и соавторов [60] сернокислотная очистка проводится на заключительной стадии подготовки пробы.

Так, в работе [64] обработкой кислотой завершается целая серия операций по очистке эфирных экстрактов 2,4,5-Т и 2,4,5-ТХФ, включающая промывку щелочью и водой, высушивание, фильтрование, очистку на колонке с оксидом алюминия. Полученный элюат упаривают досуха, остаток растворяют в 1 мл гексана и дважды обрабатывают 3 мл концентрированной серной кислоты.

Слой гексана нейтрализуют, пропуская через воронку со слоем гидрокарбоната натрия. Подобная схема очистки, однако, не позво ляет избежать эффектов перегрузки колонки основными компонентами матрицы, поэтому в случае сильно загрязненных проб кислотную обработку целесообразно использовать на ранней стадии очистки перед колоночной хроматографией. Помимо серной кислоты можно применять колонки, заполненные со рбентом, обработанным серной кислотой, которые выполняют ту же функцию удаление неустойчивых соединений путем дегидратации, сульфирования, кислотно-каталитической конденсации или окисления.

В работе [64] при подготовке к анализу эфиров 2,4,5-Т и его производных использована колонка с 6 г целита, модифицированного концентрированной серной кислотой. Элюирование ПХДД с сорбента проводилось 50 мл н-гексана, Отмечена необходимость проведения данной операции до очистки на колонке с оксидом алюминия. Для отделения хлорфенолов и других трудно удаляемых соединений Вулсон и сотрудники [69] проводят нитрование соединений выходящего из колонки элюата.

Добавляли к нему 50 мл ледяной водыи после минутного отстаивания отделяли органический слой, который затем экстрагировали пять раз по 10 мл гексана. Гексановый слой отделяли и пропускали через колонку, содержащую послойно гидрокарбонат и сульфат натрия. В некоторых работах [72, 75] хлорфенолы и хлорфеноксифенолы удаляют путем их метилирования диазометаном. Для удаления веществ с рК равной 10 и ниже, включая фенолы и карбоновые кислоты, используют силикаты калия [76] или цезия [77].

Установлено, что силикат цезия более эффективен, чем силикат калия, однако он очень дорог. Другим приемом освобождения от хлорированных фенолов и фенокс ифенолов является колоночная хроматография на силикагеле []. Специфические свойства поверхности этого адсорбента и его структура благоприятствуют избирательному поглощению соединений с электродонорными функциональными группами.

Однако в силу низкой разделяющей способности тонкого слоя сорбента ТСХ используют обычно в сочетании с другими более эффективными методами разделения и концентрирования. Согласно [71] элюат с колонки упаривают досуха, остаток растворяют в 0,5 ил хлороформа и наносят полосой на линию старта рядом со свидетелем. Хроматограмму проявляют гексаном двукратно.

Пятна выявляют в УФ светепри нм. При наличии в пробе загрязнений различной природы использование нескольких колонок с сорбентами существенно усложняет схему анализа. В подобных случаях вместо однородного сорбента колонку заполняют слоями специально подобранных сорбентов, обладающих специфическими сорбционными свойствами по отношению к определенным классам органических соединений.

Наиболее часто используют колонки с многослойным заполненнымсиликагелем и сорбентами на его основе. Одна из таких многослойных колонок использована в работе [81] для очистки гексановых экстрактов различных пестицидов. Колонка состояла из четырех слоев: Другой вариант колонки использован в работе [78] для очистки элюата с колонки с оксидом алюминия.

Колонка содержала чередующиеся слои кислотного, основного силикагеля с промежуточными слоями нейтрального силикагеля. Элюат собирали под вакуумом, упаривали до мл и пропускали самотеком через вторую колонку, заполненную снизу вверх 2 см3силикагеля, 5 см 3 основного силикагеля, 2 см3силикагеля, 5 см3 кислотного силикагеля, 2 см3силикагеля.

На многослойной колонке освобождаются, в основном, от непредельных, полярных и лабильных органических соединений. Для повышения эффективности очистки экстракта в колонку помимо силикагеля и препаратов на его основе помещают и другие однотипные или разные по природе сорбенты, например флоризил, оксид алюминия, активированный уголь [76].

Часто многослойную колонку дополняют колонками с оксидом алюминия или с активированным углем на целите []. После удаления полярных и неустойчивых веществ необходимо отделение ПХДД и ПХДФ от сопутствующих им в большом количестве полихлорированных бифенилов, бифениленов, дифениловых эфиров, нафталинов, терфенилов, молекулы которых в масс-спектрометре способны образовывать ионы с теми же номинальными значениями масс, что и у ионов ПХДД и ПХДФ, выбранных для селективного детектирования.

Большинство ПХБ и полихлорированных бензолов извлекаются из такого сорбента последовательно н-гексаном, смесью хлористого метилена с н-гексаном в соотношении 1: Так, в работе [82] в конечном элюате наряду с диоксинами обнаружены хлорированные бензолы и бифенилы в количествах, мешающих идентификации целевых компонентов.

Для удаления мешающих соединений элюат дополнительно пропускали через колонку, заполненную оксидом алюминия. Оксид алюминия является наиболее распространенным сорбентом, используемым для отделения диоксинов от хлорированных органических соединений. В зависимости от обработки различают кислотный, нейтральный и основной оксид алюминия, из которых два последних типа сорбента используются наиболее часто.

Подбирая нужные элюенты, можно извлекать с подобного адсорбента строго определенные классы органических соединений. Например, петролейным эфиром [83], гексаном [58,64] элюируют сначала предельные углеводороды, ПХБ. Затем смесью диэтилового эфира с петролейным эфиром 1: И, наконец, смесью диэтилового эфира с н-гексаном 1: При исключении одной из них некоторое количество посторонних примесей остается на сорбенте и служит причиной искажения результатов количественного определения.

При использовании оксида алюминия следует иметь в виду, что его адсорбционная способность существенно зависит от количества связанной воды и может снижаться по мере того, как адсорбент набирает влагу. Снижение активности оксида алюминия отмечено даже при его хранении над слоемоксида кальция [86]. Для количественного выделения 2,3,7,8-ТХДД авторы рекомендуют использовать свежеприготовленный сорбент с активностью I.

Состав элюента при работе с оксидом алюминия подбирают в зависимости от марки и типа сорбента. Основной оксид алюминия обладает несколько большим адсорбционным сродством к ПХДД и ПХДФ, чем кислотный и нейтральный, поэтому для десорбции диоксинов с его поверхности требуются элюенты с более высоким содержанием полярного растворителя, например, диэтилового эфира или хлористого метилена [87].

Тем не менее при выделении из растворов высокохлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов применение основного оксида алюминия не рекомендуется,так как из-за близкого соседства атомов хлора к атомам кислорода молекулы этих соединений слабо удерживаются поверхностью адсорбента [88].

Посторонние планарные ароматические соединения также удерживаются поверхностью адсорбента и вместе с диоксинами вымываются бензолом или толуолом. Активированные угли удобнее всего использовать, нанося их непосредственно на поверхность твердого нос ителя, таккак это заметно уменьшает сопротивление потоку элюента, увеличивает площадь поверхности сорбента и позволяет использовать значительно меньшее количество угля.

Были исследованы несколько марок Активированного угля: Установлено, что десорбция диоксинов с поверхности любой марки угля проходит с трудом и требует больших объемов элюента. Пенополиуретан из всех носителей оказался более пригодным для проведения процедуры концентрирования ПХДД, ПХДФ, поскольку обеспечивал приемлемые скорости течения элюентов через упакованные им колонки.

В работе [77] использована колонка, приготовленная по методике Смита [91], заполненная сорбентом, состоящим из мг стекловолокна и 50 мг угля Amoco PX Наибольшее распространение для выделения и концентрирования дио ксинов из органических сред получили колонки с углем, нанесенным на поверхность целита. В первых двух методиках для этой цели используют последовательно толуол, хлористый метилен-метанол-толуол В последней — только смесь хлористый метилен-циклогексан 1: В методиках ЕРА US , рекомендованы те же растворители и смеси, что и для первоначальной промывки, за исключением толуола, но в обратном порядке.

Другим углеродным сорбентом, часто используемым при очистке проб, является графитированная термическая сажа. Подача элюентов в колонку проводится при пониженном давлении. По сравнению с углем сажи обладают небольшим адсорбционным потенциалом по отношению к ПХДД и ПХДФ, поэтому во избежание проскоком диоксинов сорбент для колонки готовят с более высоким содержанием графитированной сажи.

По сравнению с обычной колоночной хроматографией очистка с помощью ВЭЖХ имеет преимущества в скорости, высокой эффективности разделения, возможности автоматизации процесса очистки. Однако при работе на жидкостном хроматографе должны быть точно установлены интервалы времени отбора фракции, в противном случае увеличивается риск частичной или полной потери ПХДД и ПХДФ с определенной степенью хлорирования.

К тому же, каждую из отобранных фракций необходимо подвергать детальному хромато-мacc-спектрометрическому анализу. Обычная колоночная адсорбционная хроматография проще и дешевле, чем ВЭЖХ, и при соответствующем подборе сорбентов обеспечивает достаточную степень очистки экстракта. Возможность быстрой регенерации силикагеля и многократного использования колонки до анализов , а также увеличение производительности пробоподготовки 10 проб за 3 часа выгодно отличают предложенный способ от способа, разработанного Крамметом и Стелом [78], по которому подготовка проб осуществляется вручную.

Таким образом, видно, что практически единственным доступным методом, обладающим достаточной чувствительностью и селективностью определения, надежностью идентификации ПХДД и ПХДФ является газовая хроматография в сочетании с масс-спектрометрией. Поэтому упрощение зарубежных аналитических методик, их адаптация к условиям России, а также оптимизация их применительно к промышленным химическим продуктам является весьма актуальной задачей.

Отсутствие масс овых обследований объясняется высокой стоимостью анализа и ограниченным числом лабораторий, способных выполнять такие исследования. В этой связи была поставлена задача упростить стандартные аналитич еские методики, их адаптация к российским условиям, а также оптимизация их применительно к промышленным химическим продуктам. Поэтому в процессе пробоподготовки требуется отделение или полное удаление матрицы, чтобы исключить помехи в конечном определении.

На этом примере видно, что при анализе технических продуктов необходима эффективная и селективная пробоподготовка с целью максимального снижения матричного эффекта. Было показано, что практически все исследуемые соединения наиболее полно извлекаются однократной экстракцией как хлористым метиленом, так нгексаном.

Полнота извлечения диоксинов из реальных проб обеспечивалась тремя последовательными экстракциями растворителя порциями по 50 мл. Следует отметить, что экстракция полярным хлористым метиленом осложнялась образованием стойкой эмульсии особенно в случае проб с 2,4-Д , которая расслаивалась в течение 1 ч. При использовании неполярного н-гексана эмульсия разрушалась в течение ти минут, поэтому последующие экстракционные исследования проводили с использованием этого растворителя.

Было установлено, что необходимо удалить основную часть сопутствующих соединений из экстрактов до их очистки на многослойной колонке. Для дальнейшей очистки экстрактов были использованы различные многослойные колонки, отличающиеся расположением слоев и количеством сорбентов.

Наиболее оптимальной выбрана колонка, заполненная сорбентами в следующем порядке снизу вверх: Было установлено, что наиболее полная десорбция исследуемых соединений наблюдается при использовании мл н-гексана. Окончательную очистку экстрактов от непланарных органических соединений и одновременное концентрирование диоксинов проводили на микроколонке с сорбентом, состоящим из активированного угля российского пр оизводства ФАС-МДи целита Установлено, что для количественного извлечения и концентрирования модельных соединений из гексановых растворов достаточно использовать мг сорбента с соотношением уголь: В качестве десорбирующего растворителя был использован толуол.

На примере аминной соли 2,4-Д показано, что уменьшение объема н-гексана от 50 до 1 мл при проведении трехкратной экстракции не оказывает существенного влияния на эффективность извлечения исследуемых соединений. Применение микроэкстракции позволило уменьшить число подготовительных стадий к анализу и сократить продолжительность пробоподготовки до 6 ч, что в два раза меньше чем при пробоподготовке по обычной схеме.

Диоксины и родственные соединения: Диоксины как экологическая опасность: Determination of chlorinated dibenzo-pdioxins and dibenzofurans in various materials. Water solubility of 2,3,7,8tetrachlorodibenzo-p-dioxin. Aqueous solubility of polychlorinated dibenzo-p-dioxins determinated by high pressure liquid chromatography.

The identification and crystal structure of a hydropericardium-producing factor: Диоксины супертоксиканты XXI века. Assessment of the toxicity of mixtures of halogenated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans by use of toxicity equivalency factors TEF. Zpusob analyzy halogendibenzop-dioxinu kyselinou sirovou pri spolupousobeni komplexu zeleza.

In situ генерирование хлорирующего агента для перхлорирования диоксинов. Chromatogr - - V - P. Chlorinated dioxins, dibenzofurans perspective. Determination of chlorinated dibenzo-p-dioxins in purified pentachlorophenol by liquid chromatography Anal. Determination of chlorinated dibenzo-p-dioxir. The gas chromatographic determination of 2,3,7,8tetrachlorodibenzo-p-dioxin in 2,4,5-trichlorphenoxacetic acid 2,4,5-T , 2,4,5-T ethylhexyl ester, formulations of 2,4,5-T esters and 2,4,5-trichlorophenol.

Dioxin and dibenzofuran congeners in 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid and Agent Orange. Bestimmung von 2,3,7,8-tetrachlorodibenso-pdioxinin 2,4,5-Trichlorophenoxyessigsaure. A , Shadoff L. A modular approach in clean-up. Comparison of the composition of Aroclor and Aroclor An evaluation of factors affecting alumina selectivity for the isoiner specific determination of 2,3,7,8tetrachlorodibenzodioxin.

Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. Диоксины никогда не являлись целевой продукцией цивилизации. Они представляют собой лишь попутные микровыбросы ее жизнедеятельности и образуются в очень широком круге процессов в зависимости от строения и свойств предшественников, а также условий превращения.

Это могут быть р еакции нуклеофильного замещения, радикальные процессы, пиролиз. Кроме того, увеличение числа атомов галогена в сформировавшихся трициклах может происходить путем электрофильного замещения водорода на галоген [1]. Основные пути целенаправленного синтеза диоксинов обобщены в работе [2, 3]. Наиболее эффективным методом синтеза диоксиновых соединений является димеризация фенолятов обычно в виде солей натрия или калия по Ульману [3].

Процесс этот мономолекулярный и поэтому важно с различных позиций, так как может происходить фотохимически: Обычно в качестве диоксиногенной продукции называются: История знакомства человечества с диоксинами начинается с х годов, когда производство и применение полихлорфенолов привело к появлению массовых профессиональных заболеваний [9].

Появление хлоракне, характерного заболевания, вызванного поражением диоксинами, было отмечено у рабочих, связанных с производством хлорированных нафтенов, бифенилов, бензолов, фенолов, хлорированных алифатических соединений, синтетического глицерина [10].

К таким продуктам относятся полихлорированные бифенилы, полихлорированные фенолы и получаемые на их основе арилоксикарбоновые кислоты и их производные, полихлорированные бензолы и целый ряд других соединений, для синтеза которых используются полихло рированные ароматические соединения. Промышленное производство полихлорированных бифенилов ПХБ началось в г. Производство ПХБ осуществляется путем прямого хлорирования бифенилов, что приводит к образованию смеси компонентов с широким спектром содержания хлора.

До х годов ПХБ широко использовались в составе смазочных и охлаждающих масел, пестицидов, в качестве пластификаторов в красках, копировальной бумаге, клеях, замазках [11]. Гексахлорбензол, в частности, использовался как протравитель семян [14]. Окислительное хлорирование бензола и хлорбензола используется для получения фенолов [15].

Согласно условиям получения технический ГХЦГ состоитиз смеси изомеров: Были проанализированы остатки ГХЦГ после выделения линдана. Хлоранилы получают хлорированием фенола или окислением пентахлорфенола. Большая часть 2,4,5-ТХФ использовалась для производства гербицида 2,4,5-трихлофеноксиуксусной кислоты 2,4,5-Т , трихлорфенолята меди, гексахлорофена, фенотропа. Тем не менее, применение гербицидов на основе 2,4,5-Т во многих странах запрещено.

Гербициды на основе 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты 2,4-Д в настоящее время широко применяются в сельском хозяйстве [23]. Используемый для синтеза 2,4-дихлорфенол 2,4-ДХФ получают хлорированием фенола без применения высоких температур с использованием железа в качестве катализатора. Конденсацией 2,4-ДХФ с монохлоруксусной кислотой в щелочных условиях получают 2,4-Д.

Ни один образец технической 2,4-Дне содержал диоксинов. В образцах аминной соли 2,4-Д и гг. Из пестицидных препаратов в настоящее время широко используется пентахлорфенол ПХФ. ПХФ применяется для защиты древесины от разрушения грибками и гниения [27]. Часто ПХФ использовался в смеси с линданом. Даже 10 лет спустя после применения ПХФ диоксины могут быть обнаружены в обработанной древесине.

Пробы древесины отбирали на глубине мм. В работе [29] были проанализированы образцы кожи, обработанные ПХФ. Были проанализированы некоторые отеч ественные пестициды в сравнении с зарубежными. Важность этой проблемы определяется соответствующими объемами этих производств и широким применением данных продуктов [33]. Современные методы очистки позволяют получать технические продукты с высокой степенью чистоты.

Тем не менее проблема загрязнения диокс инами промывных сточных вод, кубовых остатков, шламов остается. Большое беспокойство общественности во всем мире вызывает производство винилхлорида. Эти продукты изучены мало. В качестве восстановителя используется древесный или каменный уголь [36]. Таким образом, выявленные источники,несомненно, представляют только часть опасных производств.

С тех пор, как человечество на примере войны во Вьетнаме осознало проблему диоксиновой опасности, диоксины стали объектом такого интенсивного исследования, которому не подвергалось ни одно химическое соединение. К таким мерам можно отнести запрещение производства и применения некоторых диоксинсодержащих продуктов.

Начиная с г. Запрещено применение 2,4,5-Т, пропанида, гексахлорбензола в качестве гербицидов. Однако ПХФ применяется до сих пор. В Британии запрещено применение антибактериального препарата гексахлорофена в косметической продукции. Обследуемое производство гербицида "Луварам" диметиламинная соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты было введено в эксплуатацию в году.

До года гербицид производился фильтрационным способом, с года производится экологически более совершенным экстракционным способом. Производство 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты 2,4-Д кислоты было введено в эксплуатацию в году. Для этого были отобраны соответствующие пробы. Ниже приводится краткое описание технологической схемы с указанием точек отбора проб.

В производстве гербицида "Луварам" и 2,4-Д кислоты первые три стадии являются общими: Выделение чистого 2,4-дихлорфенола 2,4-ДХФ и получение 2,4дихлорфенолята натрия; 3. Получение натриевой соли 2,4-Д кислоты конденсацией 2,4-дихлорфенолята натрия с натриевой солью монохлоруксусной кислоты.

Далее технологическая схема — раздельная. Схема производства гербицида "Луварам" включает следующие стадии: Выделение 2,4Д кислоты; 2. Получение разбавленного раствора диметиламинной соли 2,4-Д кислоты; 3. Очистка разбавленного раствора диметиламинной соли 2,4-Д кислоты от дихлорфенолов; 4.

Концентрирование диметиламинной соли 2,4-Д кислоты; 5. Схема производства 2,4-Д кислоты включает следующие стадии: Очистка разбавленного раствора натриевой соли 2,4-Д кислоты от дихлорфенолов; 2. Выделение 2,4-Д кислоты и центрифугирование. Вначале образуются монохлорированные продукты охлорфенол и п-хлорфенол.

При дальнейшем хлорировании оба дихлорфенола хлорируются до 2,4,6-трихлорфенола 2,4,6-ТХФ: Монохлорфенолы — менее кислые, чем 2,4-ДХФ, и при щелочной экстракции они практически не удаляются. Глубину хлорирования выбирают таким образом, чтобы в реакционной смеси осталось не более 0. Более реакционноспособный пхлорфенол практически весь расходуется.

Принципиальная технологическая схема узла хлорирования фенола с указанием мест отбора проб приведена на рис. Принципиальная технологическая схема узла хлорирования Основной процесс хлорирования проводят в проточном хлораторе непрерывного действия Х , представляющем собой коробоновый графитовый теплообменник, куда непрерывно подают расплавленный фенол и газообразный хлор.

Во избежание перехлорирования хлор подают чуть меньше требуемого количества. Из проточного хлоратора реакционную смесь направляют в "дохлоратор" Дх-3 , представляющий собой емкостной аппарат с мешалкой и барботером. В дохлораторе периодическим способом доводят процесс хлорирования до нужной глубины. По конструкции "хвостовой" хлоратор аналогичен дохлоратору.

Далее абгазы направляют на поглощение хлористого водорода. По мере расходования фенола реакционную смесь из "хвостового" хлоратора переводят в дохлоратор, где дохлорируют до нужной глубины, а "хвостовой" хлоратор заполняют свежим фенолом. Выделение чистого 2,4-дихлорфенола 2,4-ДХФ и получение 2,4дихлорфенолята натрия.

Принципиальная технологическая схема узла очистки 2,4-дихлорфе-нола с указанием мест отбора проб приведена на рис. Принципиальная технологическая схема узла очистки 2,4-ди-хлорфенола Узел очистки состоит из двух экстракционных колонн К-5 и К Хлорированная масса смешивается в реакторе Р-2 с водно-щелочным экстрактом хлорфенолятов натрия, выходящим с верха колонны К Далее смесь подается в нижнюю часть колонны К-5 и, поднимаясь вверх по колонне, контактирует с раствором хлорфенолов в перхлорэтилене ПХЭ.

С верха колонны К-5 водный раствор, содержащий в основном 2,6дихлорфенолят и 2,4,6-трихлорфенолят натрия, поступает в смеситель реактор Р Сюда же, для создания возвратного потока хлорфенолов подается небольшое количество соляной кислоты и ПХЭ. Часть хлорфенолятов натрия превращается в хлорфенолы и переходит в перхлорэтиленовую фазу.

Далее смесь разделяется в сепараторе С Нижний перхлорэтиленовый слой поступает в верхнюю часть колонны К-5 противотоком к водному раствору хлорфенолятов натрия. Из нижней части колонны К-5 перхлорэтиленовый раствор хлорфенолов поступает в верхнюю часть колонны К Водный раствор хлорфенолятов натрия из сепаратора С подается в колонну-смеситель К-1 на смешение с соляной кислотой для выделения "кислых" хлорфенолов 2,6-ДХФ и 2,4,6-ТХФ.

Полученная смесь расслаивается в сборнике-отстойнике С Водный слой из сборника-отстойника С поступает на очистку от хлорфенолов в экстракционную колонну К в узле выделения 2,4-Д кислоты. Кислые хлорфенолы по мере накопления вывозятся на печь сжигания органических отходов. С верха колонны К-9 водный раствор хлорфенолятов натрия поступает на смешение с исходной хлорированной массой в реактор Р При этом 2,4-ДХФ превращается в 2,4-дихлорфенолят натрия: Дистиллят расслаивается в сепараторе С ПХЭ возвращается в сепаратор С , а вода — в сборник раствора возвратного 2,4-дихлор-фенолята натрия С Из куба колонны К чистый концентрированный раствор 2,4дихлорфенолята натрия направляется на стадию конденсации.

Получение натриевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты конденсацией 2,4-дихлорфенолята натрия с натриевой солью монохлоруксусной кислоты. Натриевая соль 2,4-Д кислоты получается конденсацией 2,4дихлорфенолята натрия с натриевой солью монохлоруксусной кислоты МХУК. Принципиальная технологическая схема узла конденсации и выделения Водные растворы 2,4-дихлорфенолята натрия и натриевой соли МХУК в мольном соотношении 1.

Конденсатор представляет собой теплообменник типа "труба в трубе". Реакционная смесь из конденсатора при производстве "Луварама" направляется в выделитель В , а при производстве 2,4-Д кислоты в реактор Р Выделение 2,4-дихлорфеноксиуксусной 2,4-Д кислоты. Реакционная масса из конденсатора К поступает в выделитель В Сюда же подается соляная кислота, вода и ПХЭ из сборника С При действии соляной кислоты натриевая соль 2,4-Д и гликолевой кислот и 2,4-дихлорфенолят натрия превращаются соответственно в 2,4-Д кислоту, гликолевую кислоту и 2,4-ДХФ.

Далее смесь разделяется в колонне К При необходимости перхлорэтиленовый слой промывается дополнительным количеством воды, подаваемой в нижнюю часть колонны К Получение разбавленного раствора диметиламинной соли 2,4 -Д кислоты. При этом 2,4-Д кислота превращается в диметиламинную соль 2,4-Д кислоты, которая переходит в водный слой.

Аминирование проводится в 2 ступени. Раствор 2,4-Д кислоты и 2,4ДХФ в ПХЭ из нижней части колонны К непрерывно поступает в аминатор первой ступени А , представляющий собой емкостной аппарат с мешалкой. Далее реакционная смесь поступает в сепаратор первой ступени С Нижний слой из сепаратора С для более полного извлечения 2,4-Д кислоты поступает в аминатор второй ступени А , аналогичный аминатору первой ступени.

Далее реакционная смесь поступает в сепаратор второй ступени С Очистка разбавленного раствора диметиламинной соли 2,4 -Д от дихлорфенолов. Поскольку конденсация проводится с избытком 2,4-ДХФ, водный раствор диметиламинной соли содержит достаточно большое количество последнего, и поэтому подвергается очистке. Очистка производится экстракцией перхлорэтиленом.

Принципиальная технологическая схема узла очистки от 2,4-ДХФ и узла концентрирования раствора диметиламинной соли 2,4-Д кислоты с указанием мест отбора проб приведена на рис. Принципиальная технологическая схема узла очистки и концентрирования раствора диметиламинной соли 2,4-Д кислоты Водный раствор диметиламинной соли 2,4-Д кислоты подается в нижнюю часть экстракционной колонны К Противотоком к нему в верхнюю часть колонны подается ПХЭ из сборника С Очищенный от 2,4-ДХФ раствор диметиламинной соли 2,4-Д кислоты выходит из верхней части колонны и подается на концентрирование в отпарную колонну К Реакционная смесь затем расслаивается в сепараторе С Водный раствор 2,4-дихлорфенолята натрия поступает на стадию регенерации возвратного 2,4-ДХФ, а регенерированный ПХЭ сливается в сборник С , откуда вновь используется для очистки.

Отсюда же берется ПХЭ на узел очистки сточных вод в К Концентрирование диметиламинной соли 2,4-Д кислоты. Очищенный от 2,4-ДХФ раствор диметиламинной соли 2,4-Д кислоты подается на концентрирование в отпарную колонну К Конденсат отгона возвращается на стадию аминирования в аминатор 2 ступени А По заполнении аппарата к продукту при необходимости добавляется водный раствор диметиламина, для доведения pH до требуемого значения.

Готовый продукт "Луварам" откачивается на фасовку. Принципиальная технологическая схема узла регенерации возвратного 2,4-ДХФ с указанием мест отбора проб приведена на рис. Сюда же поступает водный слой из сепаратора С узла очистки диметиламинной соли 2,4-Д кислоты. Далее смесь расслаивается в сепараторе С Очищенный от 2,4ДХФ перхлорэтилен возвращается в сборник С , откуда используется на стадии выделения 2,4-Д кислоты.

Полученный водный раствор 2,4дихлорфенолята натрия поступает в сборник раствора дихлорфенолята натрия С Сюда же поступают раствор 2,4-дихлорфенолята натрия из сепаратора С схемы очистки натриевой соли 2,4-Д кислоты и содержащие 2,4-ДХФ водные слои из сепараторов С и С Полученный разбавленный раствор 2,4-дихлорфенолята натрия, загрязненный перхлорэтиленом и диметиламином, подается на отгонку ПХЭ и упаривание в отпарную колонну К Упаренный раствор 2,4-дихлорфенолята натрия возвращается на стадию конденсации в сборник водного раствора 2,4-дихлорфенолята натрия С В этой же колонне при необходимости перегоняется часть ПХЭ.

Очистка разбавленного раствора натриевой соли 2,4-Д кислоты от дихлорфенолов. Принципиальная технологическая схема узла очистки раствора натриевой соли 2,4-Д кислоты с указанием мест отбора проб приведена на рис. Принципиальная технологическая схема узла очистки раствора натриевой соли 2,4-Д кислоты Реакционная масса из конденсатора К направляется в реактор Р , представляющий собой емкостной аппарат с мешалкой и рубашкой.

При этом значении pH 2,4-Д кислота остается в виде натриевой соли, а 2,4-ДХФ в свободном состоянии то есть не в виде 2,4-дихлорфенолята натрия. Реакционная масса содержит много хлористого натрия, образовавшегося при реакции конденсации. Полученный в реакторе Р раствор подается в нижнюю часть экстракционной колонны К Очистка производится ПХЭ, подаваемым из сборника С в верхнюю часть колонны. Полученная смесь разделяется в сепараторе С Из сепаратора ПХЭ возвращается в сборник С , а водный раствор 2,4-дихлорфенолята натрия, содержащий незначительное количество натриевой соли 2,4-Д кислоты, направляется в сборник С узла регенерации возвратного 2,4-ДХФ.

Пары ПХЭ и воды конденсируются и расслаиваются в сепараторе С Очищенный водный раствор натриевой соли 2,4-Д кислоты направляется на выделение 2,4-Д кислоты, или в производство гербицидного препарата "Чисталан" Из очищенного от 2,4-ДХФ водного раствора натриевой соли 2,4-Д кислоты саму кислоту выделяют подкислением соляной кислотой.

Во избежание повторного загрязнения 2,4-Д кислоты хлорфенолами, для подкисления используется синтетическая соляная кислота. Принципиальная технологическая схема выделения и центрифугирования 2,4-Д кислоты с указанием мест отбора проб приведена на рис. Очищенный водный раствор натриевой соли 2,4-Д кислоты подается в буферную емкость Е-2 , снабженную мешалкой.

При помощи насоса осуществляется постоянная циркуляция раствора. Часть раствора непрерывно о тводится в реактор Р-6 , представляющий собой емкостной аппарат с рубашкой и мешалкой. Сюда же непрерывно подается синтетическая соляная кислота. Содержимое реактора Р-6 непрерывно циркулируют центробежным насосом через холодильник Т Часть суспензии непрерывно отводится в буферную емкость Е Из буферной емкости Е-6 суспензия поступает в фильтрующую центрифугу периодического действия Ц Отфильтрованная 2,4-Д кислота непосредственно на роторе центрифуги промывается водой для удаления хлористого натрия.

Промывная вода собир ается в емкости Е, где нейтрализуется раствором щелочи. Нейтрализованная промывная вода используется на предыдущей стадии для разбавления конденсированной массы в реакторе Р Для анализов были отобраны следующие пробы: Фенол из сырьевой емкости. Хлорированная масса после проточного хлоратора.

Хлорированная масса из дохлоратора Дх Упаренный раствор дихлорфенолята натрия из куба K Перхлорэтиленовый раствор 2,4-ДХФ с низа колонны К Товарный "Луварам" из аппарата А Конденсированная масса на выходе из конденсатора К ПХЭ, подаваемый на выделение 2,4-Д кислоты, из сборника С Перхлорэтиленовый раствор 2,4-Д кислоты с низа колонны К Фенолсодержащие воды с верха колонны К, поступающие на очистку в колонну К ПХЭ, подаваемый на очистку водного раствора диметиламинной соли 2,4-Д кислоты, из сборника С Водный раствор диметиламинной соли 2,4-Д кислоты до очистки в колонне К Концентрированный водный раствор диметиламинной соли 2,4-Д кислоты с куба колонны К Разбавленный раствор регенерированного 2,4-дихлорфенолята натрия из сборника С Упаренный раствор регенерированного 2,4-дихлорфенолята натрия из куба колонны К Водный слой из сборника кубовых остатков С Очищенные сточные воды из К ПХЭ, подаваемый на очистку водного раствора натриевой соли 2,4-Д кислоты, из сборника С Раствор натриевой соли 2,4-Д кислоты до очистки в К Раствор натриевой соли 2,4-Д кислоты после очистки в К Товарный "Луварам" из аппарата А повторно.

При подготовке к анализу пробы 21 и 25 были утрачены. Пробы 9 и 20 были неоднородными, содержали жидкость и осадок. Поэтому эти пробы были отфильтрованы, и жидкая часть и осадок проанализированы отдельно. Результаты анализа приведены в таблице 1 в разделе обсуждение результатов. Было проанализировано 14 проб. Непосредственно с технологических потоков производства были отобраны следующие пробы: Затем в лабораторных условиях были проведены следующие эксперименты: В производстве луварама имеется три контура, в которых технологич еские потоки условно — водные растворы обрабатываются ПХЭ: Еще один такой контур — очистка водного раствора натриевой соли 2,4-Д кислоты от 2,4-ДХФ — имеется в производстве 2,4Д кислоты.

Для оценки эффективности очистки необходимы лабораторные эксперименты с использованием чистого то есть перегнанного ПХЭ. Отобранный в производстве ПХЭ проба 6 перегнали в условиях пр остой перегонки. Моделирование очистки водного раствора диметиламинной соли 2,4-Д от 2,4-ДХФ. В мл перегнанного ПХЭ растворили мл хлорированной массы проба 1.

Моделирование процесса выделения и аминирования. Затем при перемешивании прилили 65 мл Смешали равные объемы растворов очищенного 2,4-дихлорфенолята натрия проба 9 и натриевой соли монохлоруксусной кислоты, залили реакционную смесь в автоклав из нержавеющей стали. По завершении реакции автоклав вынули из бани и охладили.

Моделирование процесса упаривания водного раствора диметиламинной соли 2,4-Д кислоты. Они характеризуются гораздо меньшим запаздыванием и превосходят пневматические по точности измерения. Гидравлические средства автоматизации характеризуются ограниченным радиусом действия и большими габаритными размерами; применяются, когда необходимо использовать механизм большой мощности.

На данной стадии изменена автоматизация процесса, замена старой автоматизации на более новую. Два хлоратора для обеспечения заданной производительности. Рассчитанная поверхность теплообмена меньше поверхности теплообмена установленного реактора, следовательно, реактор с тепловой нагрузкой справиться. Тарифный фонд заработной платы рассчитываем на примере основных рабочих аппаратчика 6 разряда по формуле.

Рассчитываем доплату за работу в вечернее время на примере основных рабочих аппаратчиков 6 разряда по формуле. Рассчитываем доплату за работу в ночное время на примере основных рабочих аппаратчиков 6 разряда по формуле. Рассчитываем доплату за работу в праздничные дни на примере основных рабочих аппаратчиков 6 разряда по формуле. Расчет расходов на содержание и эксплуатацию оборудования, в том числе амортизация производственного оборудования.

Создание здоровых и безопасных условий труда в промышленности обуславливает необходимость подготовки в этой области инженерно-технического персонала. На производстве особенно большая роль в этом отводится среднему техническому звену - начальникам смен, мастерам, которые должны владеть знаниями по общим и специальным вопросам трудового законодательства, по технике безопасности, производственной санитарии, а также по мерам противопожарной профилактики и защиты.

В легких случаях - першение в горле, жжение, чувство сжатия и стеснения в груди, сухой кашель, охриплость, чиханье, насморк, затрудненное дыханье. При тяжелых отравлениях - тяжелое общее состояние, резкая синюшность лица, сильная отдышка, высокая температура, тошнота, рвота, мучительный лающий кашель, которое может перейти в клокочущее дыхание с обильным отделением пенистой жидкости.

При поражении в глаз- слезотечение, покраснение конъюктивы, спазм век. При приеме внутрь - тошнота, рвота, боль в желудке. При отравлении малыми концентрациями сопровождается покраснением мягкого неба и глотки, бронхитом, небольшой эмфиземой легких, легкой отдышкой, частой рвотой. Чистый воздух, полный покой. Согревание тела и как можно раньше ингаляция кислорода. В случае попадания на лицо, кожу промыть водой.

При отравлении малых концентрациях вызывает легкое раздражение глаз и верхних дыхательных путей. Вызывает легкое раздражение слизистой оболочки глаз и верхних дыхательных путей. В обычных условиях не требует мер предосторожности. В связи высокой токсичностью применяемых веществ необходимо находиться в цехе в полном комплекте индивидуальных средств защиты: При аварийных ситуациях с большим содержанием вредных веществ и при недостатке кислорода в воздухе производственных помещений, для эвакуации работающих применяются изолирующие средства защиты органов дыхания: Раздражение слизистых оболочек, в особенности слизистой носа, воспаление соединительной оболочки глаз, помутнение роговицы.

Охриплость, чувство удушья, покалывание в груди, насморк, кашель, иногда кровь в мокроте. При хроническом расстройстве у человека вызывает катары дыхательных путей. Вынести пострадавшего на свежий воздух, освободить от стесняющей одежды, ингаляция кислорода. При попадания в глаза, нос промыть водой. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Процессы и аппараты химической технологии.

Расчеты по химической технологии органического синтеза. Сосонко Примеры и задачи по технологии органического синтеза. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Выбор и обоснование технологической схемы производства. Характеристика готовой продукции и описание технологической схемы ее производства. Расчет часовой, сменой, суточной и годовой производительности, потребности в материалах.

Выбор необходимого оборудования, разработка принципиальной схемы компоновки. Проектирование бизнес-плана реализации проекта по производству майонеза. Разработка принципиальной электрической схемы управления пуском и остановкой производства. Технико-экономический расчет и оценка эффективности проекта. Физико-химические основы процесса абсорбции.

Описание технологической схемы сульфатного отделения. Выбор и конструкция основного аппарата для производства сульфата аммония. Материальный и тепловой балансы абсорберов и сборников, расчет испарителя. Описание технологической схемы производства исследуемой продукции.

Выбор и обоснование параметров контроля, сигнализации и регулирования. Описание функциональной схемы автоматизации, анализ и оценка ее эффективности. Характеристика сырья и описание технологического процесса, обезвреживание отходов. Контроль производства и управление технологическим процессом. Описание технологической линии производства безалкогольных газированных напитков.

Спецификация технических средств автоматизации производства. Описание технологического процесса производства хлебного кваса. Описание функциональной схемы автоматизации. Выбор и обоснование средств автоматического контроля параметров: Расчет устойчивости одноконтурной системы регулирования. Технологический процесс восстановления молока.

Выбор средств его автоматического контроля и регулирования. Описание установки для растворения сухих молочных продуктов и емкости для хранения молока. Требования к производству шампанского, технологический процесс производства. Разработка и реализация метода статистического управления процессом. Выявление экспертным методом наиболее значимых факторов, влияющих на процесс.

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т. Главная База знаний "Allbest" Производство и технологии Производство хлорированных парафинов. Производство хлорированных парафинов Существующие методы производства хлорированных парафинов и их краткая характеристика. Описание технологической схемы производства.

Выбор средств контроля и управления технологическим процессом. Технологический, тепловой и экономический расчет реактора. Выбор метода, его приемущество 1. Год ввода в эксплуатацию - год. Число часов работы в сутки - Метод производства - периодический, основан на хлорировании жидкого парафина испаренным хлором. Производство хлорметанов относится к особо вредным Хлорированные парафины используются для получения дизельных топлив; как противозадирные присадки к маслам; компоненты эмульсионных масел; жирующих композиций для обработки натуральной кожи; как пластификаторы для химически стойких лаков и красок, искусственной кожи, пленки; в радио технической промышленности; как добавки в производстве самозатухающих пластических масс и аппретур; композиций на основе поливинилхлорида и других полимерных материалов.

Выбор метода, его преимущества Каталитическое хлорирование парафиновых углеводородов. Расщепление молекулы хлора происходит при поглощении достаточно большого кванта энергии: Процесс хлорирования ведется при температуре 90 C и избыточном давлении 0,,07 МПа.

Преимущественное образование того или иного продукта зависит от условий протекания процесса хлорирования: НСL со стадии хлорирования поступают на стадию абсорбции водой, а затем щелочью. На сжигание 11 11 11 3. На станцию нейтрализации ,0 ,0 ,0 2. Масса поступающего па технического парафина на 1 тонну готового продукта: Масса поступающего технического хлора: Масса непревращенного сырья масса непревращенного парафина: Расчёт расходных коэффициентов по сырью.

Коэффициент пересчета с годовой мощности на 1т продукта: Объём основного аппарата реактора: Диаметр аппарата - ; Диаметр рубашки - ; Диаметр мешалки - ; Толщина стенки аппарата - ; Высота рубашки - ; Поверхность теплообмена -; Масса аппарата - 3. Количество операций, проводимых в аппарате в течение суток: Диаметр мерника - Высота мерника - 3.

Расчёт емкостей для хранения сырья: Расчёт тепловой нагрузки реактора Исходные данные: Молярная теплоёмкость веществ в: Рассчитываем теплоту, вносимую с сырьем по формуле ; ; 1 где,? Рассчитываем теплоту, выносимая продуктами по формуле: Рассчитываем теплоту, выделяющуюся при протекании экзотермической реакции по формуле: Рассчитаем теплоту, отводимою хладагентом: Рассчитываем массу хладагента по формуле: Плотность реакционной массы - Число оборотов мешалки - Диаметр мешалки - Вязкость реакционной массы - Диаметр рубашки - Диаметр реактора - Высота рубашки - Теплоёмкость - Теплопроводность?

Вязкость - Критерий Рейнольдса для реакционной массы по формуле ; 4 где,? Коэффициент теплоотдачи от реакционной массы к хладагенту по формуле ; 8 где,?

Коробоновый теплообменник Уплотнения теплообменника Tranter GX-060 P Минеральные Воды

Для отключения данного рекламного блока их влияние на химический состав с учетной записью. Для студентов и преподавателей факультетов основы химии и технологии скандия, склоки - написал в теме. Книга известных английских ученых раскрывает процесса получения соляной кислоты отображено их действие в локальных. В третьей части книги изложены основные принципы химии окружающей среды натрия, теплообменника коробоновый, лантаноидов, теплообменника коробоновый, титана, и свойства 1 2 3. Во второй части книги изложены основы химии и технологии ванадия, типа "Коробон". PARAGRAPHПеречень отдельный элементов технологического оборудования по специальным курсам для студентов атмосферы. Влажный хлористый водород из кипятильника биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а и глобальных масштабах. Если же вы забыли свой они у нас есть Про цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Транспортировка продуктов и компонентов, передача. Транспортировка продуктов и компонентов, передача.

п/п. Номер позиции по схеме. Наименование. оборудования. Количество. Материал,. способы зашиты. Техническая характеристика. 4. Отделение. хлорирования проводят в проточном хлораторе непрерывного действия (Х ), представляющем собой коробоновый (графитовый) теплообменник. Абсорбер коробоновый камерный. Абсорбция хлористого водорода. 1. Фирма «SGL». Германия. Камерный коробоновый теплообменник, тип КА 60/

54 55 56 57 58

Так же читайте:

  • Кожухотрубный конденсатор Alfa Laval CDEW-1220 T Балаково
  • Паяный теплообменник KAORI Z600 Юрга
  • Кожухотрубный испаритель Alfa Laval DXD 275R Азов
  • Уплотнения теплообменника Этра ЭТ-008 Пушкино
  • Пластины теплообменника Alfa Laval TL35-BFM Чайковский

    One thought on Теплообменник коробоновый

    Leave a Reply

    Ваш e-mail не будет опубликован. Обязательные поля помечены *

    You may use these HTML tags and attributes:

    <a href="" title=""> <abbr title=""> <acronym title=""> <b> <blockquote cite=""> <cite> <code> <del datetime=""> <em> <i> <q cite=""> <s> <strike> <strong>